磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂的研究

   2020-07-14 《煤炭加工与综合利用》450
  结合国内钙法烟气脱硫技术的特点,阐述2种脱硫剂的来源和反应机理,并从脱硫剂的共性、脱硫产品的多样性及经济性、节约硫资源和脱磷石膏的环保性等5方面,分析使用磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂以脱除烟气中SO2气体,并生产湿法磷酸的可行性。

 
  目前,我国烟气脱硫技术发展迅猛,以所用脱硫剂不同,一般可将湿法脱硫技术分为钙法、氨法、镁法和钠法4大类,其中钙法和氨法烟气脱硫技术在我国应用最多。钙法烟气脱硫技术,因其具备脱硫剂价格低廉、工艺流程简单、脱硫效率高、烟气拖尾短、操作方便、运行安全等特点而普遍应用于焦化、水泥、钢铁、热电等行业,是国内应用最广泛、最成熟的脱硫技术;而氨法烟气脱硫技术因其具有不可逾越的产品优势、资源化利用优势和环保优势,越来越受市场和企业的青睐,占据国内近半市场,且有取代钙法技术之势。
  现有的钙法脱硫剂主要以石灰石为主,脱硫产品为脱硫石膏,它的实质是将废气变成废渣,即将气体SO,变成固体二水硫酸钙,无法从根本上解决问题。其缺点一是浪费硫资源,二是固体废渣同样污染环境,三是产生CO2气体,增加碳排量。如果将烟气脱硫剂由石灰石改为磷矿石,可使硫资源得到有效利用,生产出肥料级的湿法磷酸。只有这样,方可促进钙法烟气脱硫的技术进步,而不致被市场淘汰。
  1石灰石为脱硫剂的钙法脱硫
  1.1石灰石的来源
  我国石灰石存储量很大,基本上集中分布在北部省份,最普通的石头均是以石灰石为主,价格十分低廉。石灰石的主要成分为碳酸钙(CaCO3),是一种白色或灰色固体,纯品为无色无味结晶体,密度约为(2.6——2.8)×103t/m3,微溶于水,属天然矿物,主要来自石灰岩。
  另外,方解石、大理石、石灰华、白垩、霰石和白善土等都是碳酸钙的存在形式。在烟气脱硫工业中,石灰石一般研磨成粉末状再运至厂内,使用时应配制成浆液状,粒度要求为0.15rain以下占80%。也可将块状石灰石购进厂,采用湿法研磨方式直接制备成浆液状使用。
  1.2脱硫反应机理
  用石灰石作为脱硫剂,吸收烟气中SO2,在大量空气作用下发生反应,生成脱硫石膏,并逸出CO2气体,其总化学反应式如下。

 
  该脱硫过程分为2步,第一步是中和反应,即石灰石和SO2反应生成半水亚硫酸钙和CO2,化学反应式如下。

 
  第二步是氧化反应,即半水亚硫酸钙和O2发生反应生成二水硫酸钙,其反应式如下。

 
  2磷矿石作脱硫剂的钙法脱硫
  2.1磷矿石的来源
  我国磷矿资源主要分布在云南、贵州、四川、湖北和湖南5省,存储量达98.6亿t,占全国总储量的74.5%。磷矿石多属于沉积岩,也有部分以变质岩和火成岩存在,正常情况下矿物中的磷多以正磷酸盐形态存在。磷的主要矿物为磷灰石,自然界中最常见、能够组成矿床的主要有氟磷灰石、氯磷灰石、碳磷灰石、羟磷灰石、碳氟磷灰石5类。
  磷灰石的主要化学成分是磷酸钙,其中还含有氟、氯等元素,以氟磷酸钙(Ca5F(PO4)3)为主。磷灰石晶体呈六方柱状,集合体呈粒状、致密块状、土状和结核状等。磷矿石用作脱硫剂时,也是研磨成粉末状或配制成浆液状,粒度要求为0.15HHn以下占85%。更多环保新闻,请关注。


 

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