利用三价钴氢氧化物的低溶度积，使钴氧化水解沉淀，是生产上分离溶液中镍和钴的常用方法。
在酸性溶液中，Co2＋比Ni2＋优先氧化，且Co（OH）3的溶度积及水解沉淀的pH值明显低于Ni（OH）3，在强氧化剂作用下，Co2＋被氧化而水解沉淀。在氧化水解沉钴过程中，即使少置Ni2＋氧化而生成Ni（OH）3沉淀，也仍对Co2＋具有氧化作用，发生产生Co（OH）3沉淀的置换反应，Ni2＋进入溶液。常用的强氧化剂为氯气或次改氯酸钠。
水解沉淀过程中有H＋产生，必须加碱进行中和。
在生产应用中，为了使钴和镍良好分离，应遵从以下基本原则：
（一）加入过量氧化剂和碱，如用次氯酸钠为氧化制，应使NaCl∶Na2CO3＝（1.1～1.2）∶1。
（二）控制适当的析钴率，溶液含钴高时析钴率可高些。
（三）用二次沉钴代替一次沉钴，以获得较高纯度的氢氧化钴。
沉钴作业在空气搅拌槽中完成。NaClO作氧化剂时，二次沉钴的工艺过程为：一次沉钴→压滤→滤渣用二次沉钴母液淘洗→还原溶解→二次沉钴→压滤，如图1所示。二次沉钴的基本技术参数见表1。
图1 从氢氧化钴生产电钴的工艺流程图
表1 二次沉钴的主要技术参数
沉钴过程中，溶液用空气搅拌均匀，氧化剂必须用压缩空气雾化均匀喷洒在液面上。一次沉钴得到的氢氧化钴中，Co∕Ni≥10；二次沉钴得到的氢氧化钴中，Ca∕Ni≥350，Co∕Cu≥200，Co∕Fe≥100。如果要求生产1号电钴，Co∕Ni比须大于600。
